نحضير و تشخيص و دراسة بعض كاربوكسيلات اللانثانيدات كمثبتات حرارية للـ PVC

العناوين الأخرى

Preparation, identification and study of some lanthanides carboxylates as thermal stabilizers for PVC

مقدم أطروحة جامعية

الغزي، سندس شاكر مشرف

مشرف أطروحة جامعية

العبادي، مؤيد يوسف كاظم

أعضاء اللجنة

البعاج، عمار كاظم مكي
عبد الوهاب عبد الرزاق سلطان
الأسدي، مهند جواد كاظم

الجامعة

جامعة البصرة

الكلية

كلية التربية العلمية

القسم الأكاديمي

قسم الكيمياء

دولة الجامعة

العراق

الدرجة العلمية

ماجستير

تاريخ الدرجة العلمية

2012

الملخص العربي

تضمنت الدراسة الحالية تحضير تسع أنواع من الكاربوكسيلات الفلزية لبعض الاحماض الدهنية و هي حامض الاوكتانويك و الديكانويك مع بعض عناصر اللانثانيدات و في اللانثانوم و النيودميوم و السماريوم التي استعملت كمثبتات حرارية للPVC.

شخصت المثبتات المحضرة خلال الدراسة باستخدام الطرق الطيفية و هي مطيافية الاشعة تحت الحمراء و طيف الكتلة و التحليل العنصري الدقيق، كما استخدمت الكاربوكسيلات الفرزية كمثبتات حرارية للPVC و ذلك بالاعتماد على قابليتها على التفاعل مع كلوريد الهيدروجين المتحرر من سلاسل الPVC و تكوين تآصر استري مع سلاسل البوليمر و ذلك بتعويض ذرات الكلور الفعالة في السلسلة البوليمرية (ذرات الكلور الليلية) بالمجاميع الكاربوكسيلية للمثبتات.

تمت متابعة ميكانيكية التثبيت الحراري باستخدام تقنية الاشعة تحت الحمراء ضمن المدى (1900-1500 cm-1) بواسطة تقنية تكوين الافلام الرقيقة (Thin films) تمت متابعة التغيرات في شدة حزم الامتصاص العائدة لمجاميع c=o, c=c, coo- عند درجة حرارة 200°C و بالفترات الزمنية (15, 30, 45, 60 min) من الاجهاد الحراري إذ أن سبب هذه التغيرات هو قيام الكاربوكسيلات الفلزية بدورها في عملية التثبيت الحراري للPVC.

استخدمت مطيافية الاشعة المرئية و فوق البنفسجية لمتابعة عملية التثبيت الحراري للPVC عند الطولين الموجيين )85.275nm) اللذين يناظران تكوين ثلاث و سبع أواصر مزدوجة على التوالي، و قد أظهرت النتائج بأن هذه المثبتات تقلل من وجود الأواصر المزدوجة المتعاقبة في السلسلة البوليمرية إذ تنخفض شدة الامتصاص عند هذين الطولين الموجبين في حالة وجود المثبتات بشكل منفرد أو مجتمعة مع بعضها حيث تنخفض قيمة شدة الامتصاص من 0.247 في الPVC النقي بعد 15min من التعرض للحرارة إلى 0.087, 0.108, 0.93 و لنفس فترة الاجهاد الحراري (عند الطول الموجي 275 nm) عند استخدام كاربوكسيلات كل من اوكتانوات و نونانوات و ديكانوات اللانثانوم على التوالي، و هكذا الحال لبقية فترات الاجهاد الحراري كما حصل الشيء نفسه عند الطول الموجي (385 nm).

استخدمت تقنية التحلل الحراري الوزني (TGA) لدراسة الخصائص الحرارية للPVC النقي و الحاوي على مختلف الكاربوكسيلات الفلزية المحضرة إذ تم حساب العديد من الدوال الحرارية مثل درجة حرارة التفكك، طاقة التنشيط و نسبة كلوريد المتحرر من السلسلة البوليمرية، و قد بينت النتائج بأن هذه الكاربوكسيلات تمتلك كفاءة جيدة في التثبت الحراري للPVC، حيث تعمل اوكتانوات كل من اللانثانوم و النيمودميوم و السماريوم على رفع درجة حرارة التفكك الPVC بمقدار يتراوح ما بين (22-33°C) إذ ترتفع درجة حرارة التفكك من 245°C للPVC النقي إلى 267°C في الPVC الحاوي على اوكتانوات اللانثانوم بينما ترتفع في الPVC الحاوي على اوكتانوات النيودميوم إلى 273°C، كما نجد أن درجة حرارة التفكك للPVC الحاوي على كاربوكسيلات اللانثانوم (اوكتانوات و نونانوات و ديكانوات اللانثانوم) ترتفع من 245°C في الPVC النقي إلى (272, 277, 267°C) على التوالي، كما استخدمت التقنية نفسها في دراسة التاثير التعاوني (Synergistic Effect) لبعض الخلائط التعاونية المحضرة إذ تم في الدراسة تحضير ثلاث خلائط تعاونية و هي ديكانوات اللانثانوم و النيودميوم و ديكانوات اللانثانوم و السماريوم و ديكانوات النيودميوم و السماريوم نجد بأنها تمتلك كفاءة تثبيت جيدة حيث تعمل على زيادة درجة حرارة التفكك المحسوبة من منحنيات الTG، و تقلل من سرعة تحرر كلوريد الهيدروجين من السلسة البوليميرية بالمقارنة مع الPVC النقي.

كما استخدمت تقنية المسح المسعري التفاضلي (DSC) لدراسة كفاءة هذه المثبتات في تثبيت البوليمر، تم تقييم بعض الخواص الحرارية مثل درجة الانصهار ™ و المحتوى الحراري (ΔH) لنمالذج الPVC المثبتة و الPVC النقي إذ يلاحظ من خلال هذه القيم بأن هذه الكاربوكسيلات تعمل على زيادة الثبات الحراري للPVC من خلال تكوين نوع المعقدات بين المثبتات المحضرة و سلسلة الPVC.

التخصصات الرئيسية

الكيمياء

الموضوعات

• الخواص الميكانيكية
• البوليمرات

عدد الصفحات

114

قائمة المحتويات

• APA
• MLA
• AMA

لغة النص

العربية

نوع البيانات

رسائل جامعية

رقم السجل

BIM-317459