Synthesis, characterization and kinetic studies of the formation of a new chromium( III) complex of mixed ligands L-cysteine and picolinic acid
Joint Authors
Abd Allah, M. A.
Tawfiq, Diary I.
Source
Issue
Vol. 2010, Issue 38 (30 Jun. 2010), pp.265-278, 14 p.
Publisher
University of Babylon College of Sciences
Publication Date
2010-06-30
Country of Publication
Iraq
No. of Pages
14
Main Subjects
Topics
Abstract AR
تم تحضير و تكوين معقد جديد ال [(H2O)(Hpic)2(L-CysH)Cr]Na للكروم (III) مع الليكندات المختلطة لحامض البيكولينيك (Hpic) مع سيستين من عملية التحلل المائي التحفيزي الحامضي للمعقد الأزرق اللون : {.2H2O[Cr(L-cys)2]Na} مع محلول الليكاندات (Hipc) في وسط حامضي (pH = 3-4.5) مع التسخين الهادئ.
المعقد الناتج القهوائي المحمر اللون ([(H2O)(Hpic) 2(L-CysH)Cr]Na) تم تشخيصها بالتحليل الدقيق للعناصر و الأطياف الإلكترونية و تحت الحمراء و كروموتوغرافيا التبادل الأيوني و بواسطة مقارنة صفاتهم مع معقدات كروم (III) المعروفة.
تبين من تشخيص ناتج التفاعل أن حامض البيكولينيك مرتبطة باصرة تناسقية مع الكروم في المركز من خلال النايتروجين الواهب للإلكترونات.
إن ميكانيكية و حركية تكوين المعقد من التفكك الحامضي للآصرة (Cr-S) و الحامض بيكولينيك المرتبط، قد تم دراستها في وسط الحامضي pH = 3-4.5 التي تم ضبطه بالحامض HCIO4 و كذلك الشدة الأيونية (µ = 0.2 M NAClO4).
تم إيجاد ثابت سرعة التفاعل من الدرجة الأولى الكاذبة وفق المعادلة : k = k1Ka2[H+]-1 + k2 حيث k1 يمثل ثابت سرعة التفاعل للخطوة الأولى و k2 يمثل ثابت سرعة التفاعل للخطوة الثانية، أما Ka2 يمثل ثابت تحلل الحامض البيكولينك H2pic.
باراميترات المنشطة المحصل عليها كانت لتكوين المعقد في الخطوتين كالآتي: (ΔH* = 68.96 kJ mol-1) و (ΔS* = -93.64JK-1MOL-1) و (ΔH* = 67kj mol-1) و (ΔH* = -25.41 JK-1mol-1).
Abstract EN
A new Cr (III) complex of mixed ligands of picolinic acid (Hpic) and Lcysteine has been synthesized from acid catalyzed hydrolysis of the blue colored solution of sodium salt of bis L-cysteinato (N, O, S) chromateIII complex with solution of Hpic restrictive acidic media of pH = 3-4 with gentle heating.
The red-brown color product complex of sodium bis L-cysteinato (N, O) monohydroxy picolinato (N) chromateIII have been characterized by element analysis, electronic and i.
r spectroscopy comparison to the properties of some well known related Cr (III) complexes leads to the conclusion that Hpic binds to Cr (III) center via its nitrogen donor atom.
The kinetics and mechanism of the formation of this complex, from the acid catalyzed cleavage of Cr—S bond and subsequent Hpic substitution, have been studied spectrophotometrically in a limited pH 3-4.5 range, which was adjusted by HClO4 (μ = 0.2M).
The rate of the production shows two reaction paths ; one for mono protic thiol, [ Cr (III) (L-cysH) (L-cysN, O, S) (H2O)] and other for diprotic both thiol, [Cr (L-CysH)2 (H2O)2] + 2, with Hpic ligand substitution on Cr (III) through N atom.The speices of monoprotic reacts faster with an acid dependent than the diprotic species reaction.
The pseudo first order rate constant equation is of the form ; k = k1Ka2 [H +]-1 + k2 (where k1 represents the rate constant for first step, k2 for second step reactions and Ka2 is acid dissociation constant for diprotic species) was obtained with ΔH # and ΔS # for both paths are 67.195 kJ mol-1, - 25.41JK-1mol-1 and 68.96 kJ mol-1, -93.64 JK-1 mol-1 respectively.
American Psychological Association (APA)
Abd Allah, M. A.& Tawfiq, Diary I.. 2010. Synthesis, characterization and kinetic studies of the formation of a new chromium( III) complex of mixed ligands L-cysteine and picolinic acid. National Journal of Chemistry،Vol. 2010, no. 38, pp.265-278.
https://search.emarefa.net/detail/BIM-240742
Modern Language Association (MLA)
Abd Allah, M. A.& Tawfiq, Diary I.. Synthesis, characterization and kinetic studies of the formation of a new chromium( III) complex of mixed ligands L-cysteine and picolinic acid. National Journal of Chemistry No. 38 (2010), pp.265-278.
https://search.emarefa.net/detail/BIM-240742
American Medical Association (AMA)
Abd Allah, M. A.& Tawfiq, Diary I.. Synthesis, characterization and kinetic studies of the formation of a new chromium( III) complex of mixed ligands L-cysteine and picolinic acid. National Journal of Chemistry. 2010. Vol. 2010, no. 38, pp.265-278.
https://search.emarefa.net/detail/BIM-240742
Data Type
Journal Articles
Language
English
Notes
Includes bibliographical references : p. 278
Record ID
BIM-240742