Computational analysis for the addition reaction of diazoalkanes to alkyne (pentacarbonyl)‎ chromium and the formation of 3h-pyrazole complexes

العناوين الأخرى

تحليل باستخدام الحوسبة الكيمايئية لتفاعل إضافة دايأزو ألكاين-خماسي كربونيل الكروم لتكوين مركبات بيرازول

مقدم أطروحة جامعية

Jarabaa, Ala

مشرف أطروحة جامعية

Awad, Hani

أعضاء اللجنة

Shahwan, Talal
Abu Ali, Hijazi

الجامعة

جامعة بيرزيت

الكلية

كلية العلوم

القسم الأكاديمي

دائرة الكيماء

دولة الجامعة

فلسطين (الضفة الغربية)

الدرجة العلمية

ماجستير

تاريخ الدرجة العلمية

2011

الملخص العربي

تفاعل إضافة دايأزو الكانات على ألكاين-خماسي كربونيل الكروم يؤدي إلى تكوين مركبات بيرازول.

و يوجد هناك طريقين لحدوث التفاعل.

الهدف من هذه الدراسة هو تحديد أي الطريقين أفضل من حيث استهلاك الطاقة باستخدام الحوسبة الكيميائية.

بحيث تمت دراسة الأشكال و كيفية الترابط و الطاقة لكل المركبات في كلا الطريقين في حالتيهما المستقرة و الانتقالية.

أيدت النتائج مرور التفاعل عن طريق إضافة الدايأزو و ألكان إلى الالكاين المرتبط مع خماسي كربونيل الكروم متبوعا بإعادة ترتيب الروابط، و ذلك لأن هذا الطريق يحتاج طاقة تنشيط اقل للوصول إلى النواتج.

كما أوضحت النتائج كيفية الترابط في كل مركب من هذه المركبات.

من الممكن استنتاج أن مركبات كربونيل الكروم تلعب دورا مهما كعامل مساعد لإتمام التفاعل بسرعة عن طريق تقليل طاقة التنشيط اللازمة للتفاعل.

الملخص الإنجليزي

The addition reaction of diazoalkanes to alkyne (pent carbonyl) chromium leads to the formation of 3H-pyrazole complexes.

There are two pathways that can explain this reaction.

One path is the addition of diazoalkane to the free alkyne forming the 3H-pyrazole which will react with the solvated Cr (CO) 5, the other path is the addition of diazoalkane to the coordinated alkyne with chromium carbonyl followed by rearrangement step to give the 3H-pyrazole complex.

The aim of present work is to assign which of the two pathways is more thermodynamically favorable.

Computational calculations are done for all compounds in both paths, based on the hybrid density function theory (B3LYP), supplemented by high accuracy basis set (6-311++g (3df,pd)).

The obtained results show that the reaction prefers to proceed by the addition of the diazoalkane to the coordinated alkyne followed by rearrangement, since a lower energy barrier exist for the formation of the 3H-pyrazole.

The bonding interaction type of each compound is also explained by these computational calculations. As a result, chromium carbonyls act as a catalyst, that reduces the activation energy for the reaction to proceed faster.

التخصصات الرئيسية

الكيمياء

الموضوعات

• الكيمياء العضوية

عدد الصفحات

122

قائمة المحتويات

• APA
• MLA
• AMA

لغة النص

الإنجليزية

نوع البيانات

رسائل جامعية

رقم السجل

BIM-302804