Computational analysis for the addition reaction of diazoalkanes to alkyne (pentacarbonyl) chromium and the formation of 3h-pyrazole complexes
Other Title(s)
تحليل باستخدام الحوسبة الكيمايئية لتفاعل إضافة دايأزو ألكاين-خماسي كربونيل الكروم لتكوين مركبات بيرازول
Dissertant
Thesis advisor
Comitee Members
University
Birzeit University
Faculty
Faculty of Science
Department
Department of Chemistry
University Country
Palestine (West Bank)
Degree
Master
Degree Date
2011
Arabic Abstract
تفاعل إضافة دايأزو الكانات على ألكاين-خماسي كربونيل الكروم يؤدي إلى تكوين مركبات بيرازول.
و يوجد هناك طريقين لحدوث التفاعل.
الهدف من هذه الدراسة هو تحديد أي الطريقين أفضل من حيث استهلاك الطاقة باستخدام الحوسبة الكيميائية.
بحيث تمت دراسة الأشكال و كيفية الترابط و الطاقة لكل المركبات في كلا الطريقين في حالتيهما المستقرة و الانتقالية.
أيدت النتائج مرور التفاعل عن طريق إضافة الدايأزو و ألكان إلى الالكاين المرتبط مع خماسي كربونيل الكروم متبوعا بإعادة ترتيب الروابط، و ذلك لأن هذا الطريق يحتاج طاقة تنشيط اقل للوصول إلى النواتج.
كما أوضحت النتائج كيفية الترابط في كل مركب من هذه المركبات.
من الممكن استنتاج أن مركبات كربونيل الكروم تلعب دورا مهما كعامل مساعد لإتمام التفاعل بسرعة عن طريق تقليل طاقة التنشيط اللازمة للتفاعل.
English Abstract
The addition reaction of diazoalkanes to alkyne (pent carbonyl) chromium leads to the formation of 3H-pyrazole complexes.
There are two pathways that can explain this reaction.
One path is the addition of diazoalkane to the free alkyne forming the 3H-pyrazole which will react with the solvated Cr (CO) 5, the other path is the addition of diazoalkane to the coordinated alkyne with chromium carbonyl followed by rearrangement step to give the 3H-pyrazole complex.
The aim of present work is to assign which of the two pathways is more thermodynamically favorable.
Computational calculations are done for all compounds in both paths, based on the hybrid density function theory (B3LYP), supplemented by high accuracy basis set (6-311++g (3df,pd)).
The obtained results show that the reaction prefers to proceed by the addition of the diazoalkane to the coordinated alkyne followed by rearrangement, since a lower energy barrier exist for the formation of the 3H-pyrazole.
The bonding interaction type of each compound is also explained by these computational calculations. As a result, chromium carbonyls act as a catalyst, that reduces the activation energy for the reaction to proceed faster.
Main Subjects
Topics
No. of Pages
122
Table of Contents
Table of contents.
Abstract.
Chapter One : problem statement.
Chapter Two : introduction.
Chapter Three : methods, results, and discussion.
Chapter Four : conclusions and recomendation.
References.
American Psychological Association (APA)
Jarabaa, Ala. (2011). Computational analysis for the addition reaction of diazoalkanes to alkyne (pentacarbonyl) chromium and the formation of 3h-pyrazole complexes. (Master's theses Theses and Dissertations Master). Birzeit University, Palestine (West Bank)
https://search.emarefa.net/detail/BIM-302804
Modern Language Association (MLA)
Jarabaa, Ala. Computational analysis for the addition reaction of diazoalkanes to alkyne (pentacarbonyl) chromium and the formation of 3h-pyrazole complexes. (Master's theses Theses and Dissertations Master). Birzeit University. (2011).
https://search.emarefa.net/detail/BIM-302804
American Medical Association (AMA)
Jarabaa, Ala. (2011). Computational analysis for the addition reaction of diazoalkanes to alkyne (pentacarbonyl) chromium and the formation of 3h-pyrazole complexes. (Master's theses Theses and Dissertations Master). Birzeit University, Palestine (West Bank)
https://search.emarefa.net/detail/BIM-302804
Language
English
Data Type
Arab Theses
Record ID
BIM-302804
